四氢呋喃中过氧化物的清除

1、四氢呋喃过氧化物可以用氢氧化钠与四氢呋喃混合搅拌除去,如果使用片碱, 每100 克THF 用5 克片碱。如果用73% 的氢氧化钠溶液,每100 克THF 用15 克。但是, 如果过氧化物含量大于0.5%, 氢氧化钠应该慢慢地加入,防止剧烈反应和温度突升。用氢氧化钠破坏过氧化物己成功应用于实践。实验室用少量的没有过氧化物的四氢呋喃,可以通过加入氯化亚酮,硫酸亚铁或其它还原剂,随后在氢化铝锂下蒸馏制得。 过氧化物在碱的存在下会迅速分解。该过程是一种消除反应,取决于在 α- 碳原子处是否存在氢原子。

2. 除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液(配制方法是FeSO4 H2O60g,100mL水 和6mL浓硫酸)。将100mL四氢呋喃和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次,至无过氧化物为止。(用量为四氢呋喃体积20%)。

3.将THF通过活性氧化铝以除去过氧化物。

4. 用适量10%亚硫酸钠中和还原。

5. 桶装四氢呋喃一旦开桶, 贮藏期限将缩短, 即使重新充氮保护。因此, 留在桶内的THF 应尽快使用。

6.在四氢呋喃中加入抗氧剂如2,6一二叔丁基对甲酚能有效地抑制过氧化物的生成。其作用机理是这类抗氧剂能与活性基团相结合,生成较稳定的化合物,从而终止链反应。

7.过氧化物用表面粗糙的容器盛装会加速其分解。如38%过氧化氢在抛光的白金皿中加热至60℃仍不分解,而在内表面有多处擦伤的白金皿中室温条件下就会分解。


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